Физико–химические характеристики

Аклонифен – желтый порошок или кристаллы. Агрегатное состояние в воздушной среде – пары и аэрозоль.

• молекулярная масса – 264,66;
• давление паров при 25°С – 0,016 МПа;
• плотность –1,422 г/см³;
• точка кипения – 400ºC;
• температура плавления – 81ºC;
• точка вспышки – 172,4ºC;
• показатель преломления – 1.656;
• растворимость в воде при 20°С – 1,4 мг/д^[4][10].

Растворимость аклонифена в воде низкая. В некоторых источниках вещество характеризуется как практически нерастворимое. Это объясняется присутствием в молекуле соединения гидрофобных ароматических колец, нитрогруппы и хлора, что придает ей липофильный характер^[12].

Аклонифен храстворим в большинстве органических растворителей: спиртах, кетонах, эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах^[4].

Аклонифен не склонен к самовозгоранию и не обладает высокой горючестью^[9].

Механизм действия

Тип действия

. Аклонифен проявляет системное действие и является селективным гербицидом активно действующим на сорные растения на стадии проростков. Проникает через колеоптиль, гипокотиль и семядоли. Коневой системой не поглощается. Перемещается по сосудистой системе к точкам роста (меристематическим тканям)^[11].

Применяется после посева культуры, до всходов культуры и сорняков или на ранних стадиях развития сорных растений^[6]. На подсолничнике опрыскивание посевов производится в фазу 2 – 4-х настоящих листьев в ранние фазы роста сорных растений^[6].

Классификация HRAC

(Herbicide Resistance Action Comittee) с 2020 года относит аклонифен к группе 32 (ингибирование соланесил-дифосфат-синтазы (SDS)^[10]. До этого времени аклонифен относился к ингибиторам протопорфириноген оксидазы (PPO) – группа E^[10].

Соланезил-дифосфат-синтаза, фермент пути синтеза убихинона (конзима Q10), кофермента присутствующего практически во всех клетках живых организмов. Это незаменимый клеточный компонент, принимающий участие в синтезе АТФ (аденазин трифосфорных кислот). Коэнзим Q10 играет важную роль в процессах клеточного энергообмена, выполняя коферментную и антиоксидантную функции^[10].

В растениях соланесил-дифосфат-синтазы (SDS) участвует в биосинтезе каротиноидов. Ингибирование SDS приводит к накоплению в растении фитона, который, в свою очередь, подавляет синтез хлорофилла и других фотосинтетически активных пигментов. В результате нарушается процесс фотосинтеза, и растение погибает^[10].

Аналоги

. Как указывалось выше, аклонифен обладает уникальным механизмом действия, и прямых аналогов с идентичным механизмом действия на сорные растения у него нет^[10].

Влияние на сорные растения

Симптомы повреждения на сорных растениях проявляются следующим образом:

• в течение нескольких дней после обработки наблюдается блечинг (обесцвечивание) проростков и всходов;
• прекращается рост обработанных растений;
• развиваются некрозы;
• полная гибель – через две – три недели после обработки^[11].

Скорость проявления симптомов и степень поражения растений зависят от температуры, типа и влажности почвы^[11].

Чувствительные сорные растения

относятся к семействам: Амарантовые, Астровые, Гречишные, Капустные, Пасленовые, Злаковые, Мареновые, Мальвовые, Гвоздичные, Яснотковые^[11].

Умеренно чувствительные сорные растения

. Некоторые виды сорных растений проявляют пониженную чувствительность к аклонифену. К таким относятся растений семейства астровых (амброзия полыннолистная, дурнишник обыкновенный), семейства вьюнковые (березка полевая), пасленовые (дурман обыкновенный, паслен черный), семейство злаки (овсюг обыкновенный)^[11].

При высокой численности этих видов может потребоваться применение более высоких норм расхода или использование баковых смесей^[11].

Устойчивые сорные растения

. К аклонифену устойчивы многолетние сорные растения, так как гербицид не поглощается корневой системой и не может эффективно поражать виды, размножающиеся вегетативно (корневищами, корнеотпрысками). К таким относятся, в частности: бодяк полевой, осот полевой, вьюнок полевой^[11].

Резистентность

. Случаев резистентности и появления устойчивых к аклонифену биотопов сорной растительности отмечено не было. Это объясняется уникальным механизмом действия соединения и относительно недавним внедрением в сельскохозяйственную практику^[10].

Профилактика резистентности

для гербицидов с действующим веществом аклонифен заключается в следующих мероприятиях:

• чередование действующих веществ с различными механизмами действия (ротация гербицидов по группам HRAC);
• использование баковых смесей гербицидов с разными механизмами действия;
• соблюдение рекомендованных норм расхода и сроков применения;
• применение интегрированных методов борьбы с сорняками (агротехнические, механические меры наряду с химическими);
• мониторинг полей для своевременного выявления возможных резистентных биотипов^[3].

Альтернатива

. В качестве альтернативы или для ротации с аклонифеном могут использоваться практически все известные действующие вещества гербицидов. Выбор альтернативного действующего вещества зависит от вида культуры, спектра сорняков и истории применения гербицидов на конкретном поле. В частности, это могут быть, соединяя из следующих групп по классификации HRAC:

• группа 2 (B) ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS) – сульфонилмочевины, имидазолиноны;
• группа 14 (E) ингибиторы протопорфириногеноксидазы (PPO) – другие дифениловые эфиры;
• группа 5 (C1, C2) ингибирование фотосинтеза у связующих PS II – серин 264. – триазины, мочевины;
• группа 27 (F2) Ингибиторы 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD) – трикетоны, пиразолы, изоксазолы^[10].

Влияние на культуры в севообороте

Аклонифен характеризуется высокой селективностью по отношению к большинству культурных растений. Высокую устойчивость проявляют: подсолнечник, картофель, горох, сорго, лук, морковь, кориандр. Однако в некоторых случаях могут наблюдаться временные симптомы фитотоксичности:

• кратковременное обесцвечивание листьев (особенно у подсолнечника);
• незначительные ожоги листьев в местах контакта с препаратом^[11].

При соблюдении регламента использования эти повреждения носят временный характер: они проходят в течение двух недель и не оказывают отрицательного влияния на дальнейший рост и развитие культурных растений^[11].

Последействие

(остаточное фитотоксичное действие) аклонифена равно нулю. Это ключвая особенность данного соединения. Блягодаря этому отсутствуют ограничения в последующем севообороте. Таким образом, при применении гербицидов с аклонифеном:

• можно высевать любые культуры без риска фитотоксического последействия;
• не требуется выдерживать интервалы между обработкой и посевом последующих культур^[11].

Для некоторых культур установлены карантинные сроки (сроки ожидания до уборки урожая):

• морковь (для семеноводства) и пастернак – 70 дней;
• лук, шалот, сельдерей, копер (для семеноводства), топинамбур, ароматические и лекарственные травы – 90 дней^[11].

Антидот

. На сегодняшний день информации специфических антидотах для аклонифена нет. При случайном попадании препарата на чувствительные культуры или при превышении норм расхода рекомендуется:

• немедленно прекратить его дальнейшее применение;
• реализовать агротехнические меры, способствующие снижению стресса у культурных растений (оптимальный полив, подкормка);
• при системных поражениях – пересев пострадавших площадей культурами, устойчивыми к аклонифену^[2].

Токсикологические свойства и характеристики

Аклонифен – нелетучий, не проникает в грунтовые воды, умеренно устойчив в почве, при определенных условиях может иметь высокую устойчивость в водных системах. Соединение малотоксично для млекопитающих и может биоаккумулироваться. Является раздражителем кожных покровов. Относительно нетоксичен для птиц и медоносных пчел, но токсичен для большинства водных организмов^[9].

Деградация в почве

(дни) (аэробная):

• ДТ₅₀ (стандартный) = 117 (устойчивый);
• ДТ₅₀ (лабораторная при 20°C) = 62,3 (умеренно стойкий);
• ДТ₅₀ (поле) 80,4 (умеренно стойкий);
• ДТ₉₀ (лаборатория при 20°C) = 364 (устойчивый);
• ДТ₉₀ (поле) = 316^[9].

Лабораторные исследования ЕС

:

• ДТ₅₀ = от 29,5 до 93,6 дня;
• ДТ₉₀ = от 107 до 740 дня^[9].

Полевые исследования ЕС

:

• ДТ₅₀ = от 13 до 195 дней;
• ДТ₉₀ = от 104 до 649 дней^[9].

Деградация в воде

:

• водный фотолиз ДТ₅₀ (дни) при pH 7 = 197 (стабильный);
• водный гидролиз ДТ₅₀ (дни) при 20°C и pH 7 – стабилен в диапазоне pH от 5 до 9 и температуре от 22 до 70 ℃;
• водно-донные отложения ДТ₅₀ (дни) = 14,3 (быстрый);
• только водная фаза ДТ₅₀ (дни) = 4,2 (умеренно быстрый)^[9].

Водный фотолиз не является основным фактором деградации. Расчетные значения варьируются от 9 до 1040 дней в зависимости от интенсивности солнечного света и температуры^[9].

Качество воздуха

. Фотохимическое окислительное воздействие DT₅₀ (в часах) как показатель риска переноса загрязняющих веществ на большие расстояния по воздуху для аклонифена = 30,2 часа. Данное значение ниже опасного уровня, обеспечивающего свободный перенос соединений по воздуху на большие расстояния^[9].

Влияние на климат

. Данные о количестве парниковых газов, образующихся при образовании и деградации аклонифен, не являются общедоступными. Имеются обобщенные данные, показывающие, что на 1 кг аклонифена приходится от 18 до 27 килограммов CO₂^[9].

Экотоксичность

:

• млекопитающие (крыса) – острая пероральная (мг/кг) ЛД₅₀> 5000 (низкий);
• млекопитающие (крыса, 90 дней) – краткосрочный пероральный NOAEL (мг/кг массы тела в день >3.6 (умеренно);
• млекопитающие (крыса, 2-летняя) – долгосрочный (хронический) пероральный NOAEL (мг/кг массы тела в день) = 7,0 (умеренно);
• птицы (перепел виргинский) – острая токсичность (мг/кг) ЛД₅₀ > 2000 (низкий);
• птицы (перепел виргинский) – краткосрочная пищевая (мг/кг массы тела в день) ЛС₅₀ =1027;
• птицы (перепел виргинский, размножение) – хроническое воздействие 21 день NOEL (мг/кг массы тела в день) > 141 (умеренно);
• дождевые черви – острая токсичность за 14 дней (мг/кг сухой почвы) LC₅₀= 150 (умеренно);
• дождевые черви – хроническая NOEC, репродуктивная функция (мг/кг сухой почвы) = 45 (умерено);
• почвенные микроорганизмы (минерализация азота) – значимого негативного воздействия не выявлено;
• почвенные микроорганизмы (минерализация углерода) – 8% эффект на песке (доза 3 кг/га, 28 дней); 22% эффект на суглинке (доза 15 кг/га, 28 дней);
• медоносные пчёлы – пероральная острая доза (наихудший результат из значений за 24, 48 и 72 часа – мкг/кг) ЛД₅₀ = 107 (низкий);
• пресноводные рыбы умеренных широт – острая токсичность при 96-часовом воздействии (мг/л) LC₅₀= 0,67 (умеренно);
• пресноводные рыбы умеренных широт – хроническая 21-дневная (мг/л) NOEC = 0,005 (высокий);
• пресноводные беспозвоночные умеренных широт (дафния магна) – острая токсичность при 48-часовом воздействии (мг/л) EC₅₀ = 1,2 (умерено);
• пресноводные беспозвоночные умеренных широт (дафния магна) – хроническая (мг/л) NOEC за 21 день = 0,016 (умеренно);
• донные организмы (прибрежный хирономус) – хроническая 28-дневная NOEC, статистическая, вода (мг/л) = 0,472 (умеренно);
• организмы, обитающие в водных отложениях (прибрежный хирономус) – хроническая 28-лневная NOEC для донных отложений (мг/кг) = 32,0 (умеренно);
• водоросли (Desmodesmus subspicatus) – острая фаза (скорость роста, свежая; мг/л) (96-часовая система с ErC₅₀, статическая система с водой и осадком) = 0,0069 (высокий)^[9].

Влияние на здоровье человека

. Аклонифен позиционируется как возможный токсин, поражающий почки. По данным регламента Европейского союза CLP (Classification, Labelling and Packaging) – предположительно канцероген^[9][14].

Токсиколого-гигиеническая характеристика

:

• острая токсичность: низкая, ЛД₅₀ орально для крыс > 5000 мг/кг;
• возможный канцероген;
• данных по отрицательному влиянию на эндокринную систему нет;
• точных данных по отрицательному влиянию на репродуктивную функцию нет, но отдельные исследования на животных показали риск нарушения развития эмбриона и формирование проблем с репродуктивной функцией;
• ингибитором ацетилхолинэстеразы не является;
• нейротоксичность отсутствует;
• дыхательные пути и глаза не раздражает;
• при прямом контакте раздражает кожу и вызывает аллергические реакции;
• испытания на мутагенность дали отрицательные результаты^[9].

Симптомы отравления

:

• кожные реакции – покраснение (эритема), зуд, сыпь или крапивница;
• проглатывание или вдыхание – тошнота, рвота, боли в животе; общее недомогание, слабость;
• раздражение дыхательных путей, кашель^[14].

Первая помощи при отравлении

. При подозрении на отравление – немедленно прекратить контакт с веществом и обратиться к врачу, показав ему упаковку или этикетку препарата^[14].

Алгоритм действий:

• при попадании на кожу: немедленно снять загрязненную одежду и тщательно промыть пораженный участок большим количеством воды с мылом в течение 10–15 минут, при появлении раздражения или сыпи – срочно к врачу;
• при попадании в глаза: промывать глаза проточной водой не менее 15 минут, периодически поднимая веки;
• при проглатывании: ни в коем случае не вызывать рвоту, прополоскать рот водой, при возможности выпить 1-2 стакана воды или молока;
• при вдыхании: немедленно вывести пострадавшего на свежий воздух, обеспечить покой и тепло^[14].

Меры предосторожности при использовании

. Перед началом любых работ с аклонифеном или препаратами, содержащими данное соединение необходимо ознакомится с инструкцией использования и надеть полный комплект защитного снаряжения:

• респиратор (полнолицевая маска с фильтрами комбинированного типа);
• защитные очки с боковыми щитками или химические защитные очки, которые плотно прилегают к лицу;
• специальный защитный костюм или комбинезон из плотной ткани, который закрывает все тело, предотвращая попадание брызгов раствора на кожу;
• загрязненную рабочую одежду запрещено выносить за пределы рабочей зоны;
• руки должны быть защищены химически стойкими нитриловыми перчатками, после окончания работы или при сильном загрязнении их следует выбросить, а перед повторным использованием тщательно вымыть;
• на рабочем месте всегда должна быть аварийная душевая и глазная станция для экстренного смыва вещества в случае аварии^[14].

Правила хранения

: Хранить препараты, содержащие аклонифен, следует в плотно закрытой оригинальной таре, в сухом, прохладном, хорошо проветриваемом помещении, вдали от источников тепла и открытого огня, отдельно от продуктов питания. Температура хранения не должна превышать 40°C. Важно не допускать его нагревания^[13].

Правила обращения

:

• к работе с допускаются лица, прошедшие специальное обучение и инструктаж по безопасному обращению с опасными химикатами.
• перед началом работы необходимо ознакомиться с паспортом безопасности вещества и регламетами его применения.
• во время работы категорически запрещено курить, есть и пить;
• после завершения работ необходимо тщательно вымыть руки и лицо с мылом;
• рабочую одежду следует регулярно стирать отдельно от других вещей;
• избегать попадания вещества на кожу, в глаза и на слизистые оболочки, не вдыхать пары и пыль;
• приготовление раочего раствора следует проводить в специально оборудованном месте, обеспеченном достаточной вентиляцией воздуха^[13].

Классы опасности

. Гербициды с действующим веществом аклонифен относятся к 3 классу опасности для человека (умеренно опасные) и 3 классу опасности для пчел (малоопасные)^[6].

Гигиенические нормативы

. Содержания пестицидов в объектах окружающей среды по САНПИН 1.2.3685 – 21 представлены в таблице Токсикологические данные^[7].

Получение

Аклонифен получают путем химического синтеза. Общий подход к синтезу основан на последовательных реакциях нитрования, хлорирования и введения феноксигруппы в бензольное кольцо^[5].

Один из методов получения аклонифена – реакция 2,3,4-трихлорнитробензола с аммиаком в диметилсульфоксиде. Промежуточное вещество – анилин, обрабатывается фенолятом калия в синтезе эфира Ульмана. В качестве растворителя используют ацетонитрил^[5].