Физические и химические свойства
Малатион (чистый) – бесцветная маслянистая жидкость с характерным неприятным запахом[2].
Технический препарат представляет собой темно-бурую жидкость. В качестве основной примеси содержит диметилдитиофосфорную кислоту. Может содержать ксилол[2].
Физические характеристики:
- молекулярная масса – 330,36;
- точка кипения – 20°С при 0,2 мм ртутного столба;
- плотность – 1,23 при 25°С;
- коэффициент преломления – 1,4985;
- летучесть при:
- 20 °С – 2,26 мг/м3;
- 30 °С – 5,6 мг/м3;
- 40 °С – 13,37 мг/м3.
- плохо растворим в воде (145 мг/л), хорошо растворим в органических растворителях[4].
Водой гидролизуется медленно. Щелочи являются хорошим средством обезвреживания мелатиона и препаратов на его основе. Термически и фото-химически устойчив[4].
В кислой и щелочной средах вещество гидролизуется. Образуются соединения малотоксичны для живых организмов[2].
Окисление малатиона до малаоксона
Окисление малатиона до малаоксона
В организме насекомых гидролиз протекает медленно. Малаоксон более токсичен, чем малатион.
Под влиянием окислителей малатион способен превращаться в малаоксон, обладающий большей физиологической активностью. Этот процесс происходит и в организме насекомых. Для растений и млекопитающих это так же характерно, но в меньшей степени, поскольку процессы гидролиза у растений и млекопитающих осуществляются активнее, чем у насекомых[2].
Продолжительный контакт с железом способствует полному разложению малатиона (карбофоса) и потере инсектицидной активности. С поверхности растений карбофос (малатион) исчезает быстро, поскольку химически и ферментативно разлагается и испаряется. В растительных тканях малатион гидролизуется фосфатазами и карбоксиэстеразами с образованием малотоксичных кислот: диметилтиофосфорной, малатионмонокарбоновых, дикарбоновых. Остатки карбофоса исчезают в полевых условиях через 10–15 дней, а в защищенном грунте – спустя 7–8 дней после обработки[2].
Чувствительные виды вредителей
Действие на вредные организмы
Малатион (карбофос) обладает мощным контактным инсектицидным и акарицидным действием с высокой начальной токсичностью и кратковременным защитным и глубинным действием. Защитное действие в полевых условиях – до 10 дней, в защищенном грунте – до 7 дней. Эффективен в борьбе против широкого спектра вредителей различных культурных растений[1][2].
. Малатион по
классификации IRAC – ингибитор ацетилхолинэстеразы (АХЭ)/ acetylcholinesterase (ACHE) inhibitors (Группа 1)
[11].
Подробно о механизме действия малатиона и других ингибиторов ацетилхолинэстеразы – в статьях «Фосфорорганические соединения», раздел «Инсектициды и Акарициды» и «Карбаматы», раздел «Инсектициды».
. Как и все
фосфорорганические соединения, карбофос нарушает нормальное функционирование
нервной системы насекомых, что приводит к параличу и гибели
вредителей[2].
. Карбофос эффективен против
бытовых насекомых,
вредителей запасов,
синантропных насекомых и клещей,
вредителей различных сельскохозяйственных культур
[2][12]. Примерный перечень чувствительных
видов представлен в списке справа.
. При систематическом применении малатиона появляются устойчивые популяции насекомых и клещей,
резистентность проявляется к этому или другим
фосфорорганическим соединениям. Особи, у которых проявляется устойчивость, отличаются физиологической способностью разрушать малатион до продуктов, нетоксичных для организма данного насекомого. Это объясняется следующими процессами в организме насекомого:
- появлением специфичного фермента малатионоксидазы, в этом случае вырабатывается специфическая устойчивость только к малатиону;
- увеличением активности алиэстеразы и фосфатаз, в этом случае вырабатывается специфическая устойчивость ко всей группе органических соединений фосфора[2].
Подробнее о природе резистентности – в статье «Фосфорорганические соединения», раздел «Инсектициды и акарициды».
– в статье «
Фосфорорганические соединения», раздел «
Инсектициды и
акарициды».
. При соблюдении регламента применения карбофос не оказывает отрицательного влияния на защищаемые растения. На отдельных сортах персика, черешни, абрикоса и оранжерейных культур могут наблюдаться небольшие
ожоги[2].
Пестициды, содержащие
Малатион (Карбофос)
для сельского хозяйства:
для личных подсобных
хозяйств:
для медицинского, санитарного
и бытового применения:
закончился срок регистрации:
С - смесевой пестицид
Применение
Малатион (карбофос) – действующее вещество инсектицидов и акарицидов[1]. Вследствие низкой токсичности малатиона для теплокровных животных, инсектициды с данным действующим веществом применяются в сельском хозяйстве, в лесоводстве и для гигиенических целей[9].
. Малатион действует против сосущих и грызущих насекомых. Он также эффективен против растительноядных клещей. Малатионом можно уничтожать также и
щитовок (
Coccus hesperidum и других)
[6].
При применении в открытом грунте малатион обладает лишь незначительным периодом действия, к тому же он неустойчив к воздействию ветра и воды. Вследствие этого проблема остатков для малатиона очень упрощается. Малатион не изменяет запаха и вкуса продуктов[9].
Длительность защитного действия в полевых условиях до 10 дней, в условиях защищенного грунта – 5–7[2].
. Препараты на основе малатиона, а также смеси малатиона с синтетическими
пиретроидами применяются для борьбы с
вредителями запасов в зерне, в том числе продовольственном и семянном; в складских помещениях и оборудовании зерноперерабатывающих предприятий. Оценка
эффективности смесевых препаратов позволяет говорить о
синергизме малатиона и синтетических
пиретроидов[1][5].
. Для применения в приусадебном хозяйстве в настоящий момент зарегистрированы препараты в форме
концентратов суспензий, а также смесевые препараты малатиона и
циперметрина в форме
таблеток[1].
препараты на основе малатиона применяются для уничтожения
вшей и гнид у взрослых и детей
[3].
Широкое применение малатион нашел в районах, опасных в отношении заболевания малярией, для истребления переносчиков малярии комаров рода Anopheles. Ежегодно для этой цели международная организация здравоохранения расходует многие тысячи тонн препарата[9].
Инструкция по применению малатиона
Согласно распространенной практике инструкции по применению того или иного вещества разрабатываются применительно к препаратам, содержащим данное вещество. Для того чтобы ознакомиться с инструкцией на препарат необходимо пререйти на страницу данного инсектицида (представлены справа). Например, препарат Фуфанон, закладки: Регламенты применения препарата Фуфанон, Регламенты применения в личных подсобных хозяйствах.
Токсикологические данные |
| ДСД (мг/кг массы тела человека) |
0,3 |
| ПДК в почве (мг/кг) |
2,0 (тр.) |
| ПДК в воде водоемов (мг/дм3) |
0,05 (орг.) |
| ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3) |
0,05 |
| ПДК в атмосферном воздухе (мг/м3) |
0,015 (м.р.) |
| МДУ в продукции (мг/кг): |
в бахчевых |
0,5 |
в горохе |
0,3 |
в грибах |
1,0 |
в зерне хлебных злаков |
10,0 |
в капусте |
0,5 |
в картофеле |
0,05 |
в крупе (кроме маой) |
1,0 |
в кукурузе |
0,05 |
в кукурузе (масло) |
0,1 |
в луке (перо, репка) |
5,0 |
в моркови |
0,05 |
в огурцах |
0,2 |
в плодовых (косточковые) |
0,5 |
в плодовых (семечковые) |
0,5 |
в подсолнечнике (семена, масло) |
0,02 |
в продуктах животноводства |
0,01 |
в рапсе (зерно, масло) |
0,1 |
в свекле сахарной, столовой |
0,5 |
в сое (бобы) |
0,3 |
в сое (масло) |
0,1 |
в табаке |
1,0 |
в томатах |
0,5 |
в хмеле сухом |
1,0 |
в чае |
0,5 |
в ягодах (клубника, черная, красная, белая смородина, малина, крыжовник) |
1,0 |
| ВМДУ в продукции (мг/кг): |
в арахисе |
1,0 |
в бобах (исключая широкие бобы и бобы сои) |
1,0 |
в бобах сухих |
2,0 |
в винограде |
5,0 |
в горчице |
0,1 |
в кукурузе сахарной столовой (отварная в початках) |
0,02 |
в маке масличном |
0,1 |
в муке пшеничной |
0,2 |
в отрубях пшеничных необработанных |
25,0 |
в перце |
0,1 |
в перце Чили (сухой) |
1,0 |
в сорго |
3,0 |
в спарже |
1,0 |
в хлебе |
0,3 |
в хлопковом масле пищевом |
13,0 |
в хлопчатнике (семена) |
20,0 |
в цитрусовых |
7,0 |
в шпинате |
3,0 |
| МДУ в импортной продукции (мг/кг): |
в бобах (исключая широкие бобы и бобы сои) |
1,0 |
в бобах (сухих) |
2,0 |
в горчице салатной |
2,0 |
в кукурузе сахарной столовой (отварная в початках) |
0,02 |
в муке пшеничной |
0,2 |
в отрубях пшеничных, не обработанных |
25,0 |
в перце (острый) |
0,1 |
в перце Чили (сухой) |
1,0 |
в сорго |
3,0 |
в спарже |
1,0 |
в хлопковом масле пищевом |
13,0 |
в хлопчатнике (семена) |
20,0 |
в чернике |
10,0 |
в шпинате |
3,0 |
Токсикологические характеристики
Для человека и теплокровных животных малатион среднетоксичен, степень токсичности зависит от чистоты препарата[4].
Хронической токсичностью практически не обладает, кожно-резорбтивный эффект выражен слабо. Сравнительно невысокая токсичность малатиона для млекопитающих объясняется особенностями метаболизма препарата (точки разрушения малатион в организме млекопитающего)[2].
В организме теплокровного животного вследствие высокой активности карбоксиэстераз разрушение молекул малатиона идет в первую очередь в направлении гидролиза СО2-С=О(-О) -групп. При этом образуются водорастворимые малатионмоно- и дикарбоновые кислоты, легко удаляемые из организма. Параллельно с этим под действием фосфатаз происходит гидролитическое разрушение другой части молекулы с образованием также водорастворимых малотоксичных продуктов[2].
Следует отметить, что водорастворимые и ионизированные вещества практически не проникают в нервную систему животного, но легко выделяются из организма с мочой. Образование малаксона в организме млекопитающего происходит в очень ограниченном количестве[4].
Однако, по данным из последних источников, в определенных условиях малатион может подвергаться изомеризации (МеО-Р=S → МеS-P=O) с образованием дитиофосфата, у которого токсичность в отношении теплокровных значительно выше, чем у малатиона[8].
Большое преимущество малатиона – отсутствие способности накапливаться в тканях животного. Поэтому он используется в ветеринарии для борьбы с экзо- и эндопаразитами животных и птиц и для уничтожения мух и комаров в животноводческих помещениях[2].
ЛД50 для мышей и крыс – 400–1400, кошек – 400 мг/кг[4].
При нанесении на кожу кроликам – 4000–6150 мг/кг. Жидкий аэрозоль малатиона в концентрации 1,3–2 мг/м3 вызывает у кошек небольшое понижение активности холинэстеразы эритроцитов и сыворотки крови (пороговая концентрация)[4].
Концентрация 10–12 мг/м3 вызывает симптомы интоксикации у кошек: слюнотечение, повышение возбудимости, агрессивность. Ежедневное скармливание кошкам 1 мг/кг с пищей вызывает их гибель через 4–4,5 месяца, что свидетельствует о наличии выраженных кумулятивных свойств. При интоксикации мелатионом угнетение центральной нервной системы превалирует над возбуждением[4].
Ранее малатион был признан не мутагенным для млекопитающих in vivo. Позднее появились данные по индукции веществом СХО in vitro и способности малаоксона (основного метаболита малатиона) повреждать ДНК.
Малатион не проявляет канцерогенных свойств[10].
развиваются медленно. Начальные признаки интоксикации при введении смертельной дозы появлялись обычно через 40–60 минут и выражались в угнетении, заторможенности. Еще через 30–60 минут развивалось двигательное возбуждение, затем появлялось слюнотечение, иногда рвота. У части животных возникал тремор, клонические судороги.
Дыхание учащалось, становилось поверхностным. Кошки погибали через несколько часов, а некоторые – на протяжении 2–3 дней после введения мелатиона
[4].
Известны случаи отравления людей. Описано отравление ребенка, выпившего 8 мл 50%-ного раствора мелатиона в ксилоле. Ребенок выжил благодаря интенсивной терапии атропином[4].
Зарегистрирован случай отравления рабочих, занятых погрузкой в самолет мешков с 25%-ным смачивающимся попрошком[4].
Характерными проявлениями интоксикации у людей являются слюнотечение, рвота, понос, одышка, цианоз, гипертензия, миоз.
При концентрации малатиона в воздухе рабочей зоны порядка 0,1 мг/м3 активность холинэстеразы у людей не понижалась[4].
После однократной обработки коров 0,5%-ной водной эмульсией обнаружен в молоке. Выделение его продолжалось в течение трех дней. Молоко обработанных животных может содержать мелатион в количестве до 0,5 мг/л.
Малатион разрушается при термической обработке пищевых продуктов[4].
. Все препараты на основе малатиона относятся к 3 классу опасности для человека. В отношении пчел препараты относят как к 3 так и к 1 классу
[1].
Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с САНПИН 1.2.3685-21[7].
История появления
«Америкен цианамид компани» занималась в 1930–1940 годах разработкой практически удобных методов синтеза О,О-диалкилдитиофосфорных кислот, которые применялись как флотационные средства. Эти кислоты получаются взаимодействием 1 моля пятисернистого фосфора с 4 молями какого-либо спирта.
При дальнейшем исследовании этой области Кассади установил, что диалкилдитиофосфорные кислоты могут присоединяться по двойной связи – С=С –.
Диалкилдитиофосфорные кислоты ведут себя с точки зрения их способности присоединяться к двойным связям аналогично сероводороду.
Аддукт диэтилового эфира малеиновой кислоты и О,О-диметилдитиофосфорной кислоты был известен в 1950 году как экспериментальный инсектицид фирмы «Америкен цианамид компани» под названием Т.М.4049. Позднее этот продукт получил название малатон. В 1953 году он был переименован в малатион.
В Советском Союзе этот препарат был известен под названием карбофос.
Независимо от Кассади Н. Н. Мельников и К. Д. Швецова-Шиловская в 1952 году получили малатион в процессе большой работы по изучению реакций присоединения диалкилдитиофосфорных кислот к соединениям, имеющим двойную связь[9].
Получение малатиона
Получение малатиона
Малатион получают реакцией присоединения диметилдитиофосфорной кислоты к эфиру малеиновой кислоты (по Мельникову, 1987).
Получение
Основным методом получения малатиона служит реакция присоединения диметилдитиофосфорной кислоты к эфиру малеиновой кислоты[5].
Реакция протекает легко в присутствии основных катализаторов в среде органических растворителей или без них. При синтезе малатиона возможно совмещение реакции получения диметилдитиофосфорной кислоты с ее присоединением к диэтилмалеату, если проводить процесс в диэтилмалеате. Однако такая совмещенная реакция иногда протекает настолько бурно, что возможно спонтанное разложение продуктов реакции[5].
Технический малатион, приготовленный из очищенной диметилдитиофосфорной кислоты, достаточно чист и содержит не более 4 % примесей. Из неочищенной диметилдитиофосфорной кислоты получается препарат с примесью триметилдитнофосфата, который повышает его токсичность для млекопитающих[5].
Очистку малатиона от примесей можно проводить отгонкой триметилдитиофосфата с острым паром, а также обработкой различными пероксидами[5].
Оставьте свой отзыв:
Отзывы:
Комментарии для сайта Cackle