Химические и физические свойства
Тиадизолы – химически синтезированные вещества. В зависимости от расположения атомов азота и серы в пятичленном кольце выделяют: 1,2,3-тиадиазол, 1,2,4-тиадиазол, 1,2,5-тиадиазол, 1,3,4-тиадиазол[2].
1,2,3-тиадиазол
1,2,3-тиадиазол (родоначальное соединение) – при комнатной температуре имеет вид желтой жидкости. Температура кипения 157ºC(при атмосферном давлении). 1,2,3-тиадиазол – растворим в спирте, эфире и воде, устойчив к действию кислот, разлагается основаниями с выделением азота. Данное вещество является слабым основанием и образует чрезвычайно гигроскопичный хлоргидрат, который разлагается водой на исходные компоненты. При нагревании с йодистым метилом образуется монойодометилат[4].
Многие 1,2,3-тиадиазолы окрашиваются при экспозиции на свету. Окисление 5-анилино-1,2,3,-тиадиазолкарбоновой-4 кислоты перманганатом в дикарбоновую кислоту служит доказательствам стабильности данной циклической системы по отношению к окислителям[4].
1,2,4-тиадиазол
1,2,4-тиадиазол (получен в 1956 году) – бесцветная подвижная жидкость с запахом, напоминающим запах пиримидина. Температура кипения – +121ºC. Температура плавления – +33 ºC. Восстановление или окисление 30%-ной перекисью водорода вызывает разложение 1,2,4-тиадиазола. Присутствие фенильных групп, как, например, в 3,5-дифенил-1,2,4-тиадиазоле, заметно повышает устойчивость к действию кислот[4].
1,2,5-тиадиазол
1,2,5-тиадиазол – бесцветная жидкость с запахом, напоминающим запах пиразина. Растворим в большинстве органических растворителей. При растворении в воде образует нейтральный раствор. Подобно замещенным 1,2,5-тиадиазолам, родоначальный цикл раскрывается при восстановлении цинком в соляной кислоте с образованием, в качестве одного из продуктов реакции, сероводорода. Окисление 1,2,5-тиадиазола надуксусной кислотой приводит к расщеплению кольца. Бром не вступает в реакцию с 1,2,5-тиадиазолом в четырёххлористом углероде в присутствии железных опилок или на солнечном свету[4].
1,3,4-тиадиазол
1,3,4-тиадиазол и его дигидропроизводные являются наиболее изученными и наиболее востребованными веществами из всех тиадиазолов. Незамещенный 1,3,4-тиадиазол синтезирован в 1956 году[4].
1,3,4-тиадиазол – бесцветное достаточно устойчивое соединение. Температура плавления – +42ºC. Максимум в ультрафиолетовом спектре поглощения не выше 220 ϻµ. Цинк в соляной кислоте или 30% перекись водорода разлагают данное соединение. Отмечается, что 1,3,4-тиадиазол более устойчив к перекиси, чем 1,2,4-тиадиазол. 1,3,4-тиадиазол разлагается водным раствором щелочи. Устойчив по отношению к минеральным кислотам[4].
1,3,4-тиадиазолы чувствительны к сильным основаниям, в результате действия которых наблюдается раскрытие цикла[2].
Для незамещенного 1,3,4-тиадиазола не известно ни одной реакции электрофильного замещения. Его нитрование не идет, а в случае 2-фенил-1,3,4-тиадиазола образуются продукты, содержащие нитрогруппу в фенильном заместителе. Одновременно амино-1,3,4- тиадиазолы вступают в реакции, характерные для ароматических аминов. Они легко диазотируются с последующим замещением диазогруппы[2].
Конкретные свойства замещенных тиадиазолов зависят от входящих в состав их структурной формулы радикалов[4].
Классы химических соединений, по механизму гербицидного действия – ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью (группа 15 (К3) по классификации WSSA и HRAC):
Действие на вредные организмы
В сфере защиты растений из данного класса химических веществ применяется флуфенацет. Он относится к 1,3,4-тиадиазолам и обладает гербицидной активность[3].
Согласно классификации HRAC (Herbicide Resistance Action Comittee/Комитет по борьбе с устойчивостью к гербицидам) и WSSA (Weed Science Society of America/Американское научное общество по борьбе с сорняками) флуфенацет рассматривается как представитель класса α-оксиацетамиды/ α-оxyacetamides[5]. Подробнее в статьях – «α-оксиацетамиды» и «Флуфенацет».
флуфенацет по
классификации HRAC и
WSSA – ингибирование синтеза жирных кислот с очень длинной цепью/ Inhibition ofvery long-chain fatty acid synthesis.
Флуфенацет относят к группе 15 (до 2020 г – К3)
[5].
Механизм действия веществ, отнесенных к группе 15 подробно описан в статьях «Бензофураны» и «Хлорацетанилиды (хлорацетамиды)».
Подробнее о влиянии на вредные организмы (сорные растения) вещества флуфенацетат – в статье «Флуфенацетат».
. Случаев
резистентности не установлено
[5].
. Для исключения возможности возникновения резистентных биотопов следует чередовать препараты с различными механизмами действия. Следует исключить из чередования обработок соединения химических классов:
хлорацетанилиды (по
HRAC и
WSSA – α-хлорацетамиды (α-chloroacetamides),
α-оксиацетамиды (α-оxyacetamides), азолилкарбоксамиды (azolyl-carboxamides),
бензофураны (benzofurans),
изоксазолины (oxiranes), оксираны (oxiranes),
тиокарбаматы (thiocarbamates), то есть все соединения относящиеся к группе 15, по
механизму действия – ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью)
[5].
Тиадиазолы
действующие вещества
Применение
Тиадиазолы нашли широкое применение в различных отраслях химической промышленности, в частности фармакологии. Их используют в качестве лекарственных препаратов, ингибиторов окисления, цианиновых красителей и комплексообразователей с металлами[4].
В сфере защиты растений применяется покрайней мере одно химическое вещество, относящееся к данному классу – флуфенацетат. Он является действующим веществом гербицидов[3]. Подробнее – в статье «Флуфенацет».
Токсикологические свойства и характеристики
Тиадиазолы – химический класс объединяющий разнообразные по экотоксичности вещества. В рекомендации по применению в сфере защиты растений допускаются вещества, относящиеся к малоопасным по отношению к человеку и полезным насекомым[1].
В частности, препараты Артист, ВДГ и Бакара Форте, КС, содержащие флуфенацет как действующее вещество, характеризуются как умеренно опасные (3 класс опасности) для человека и малоопасные для пчел[1].
Статья составлена с использованием следующих материалов:
Литературные источники:
1.Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2022 год. Министерство сельского хозяйства Российской Федерации (Минсельхоз России)
Данилова Е.А., Меленчук Т.В, Трухина О.Н., Исляйкин М.К. Диаминотиадиазолы – исходные соединения для макрогетероциклов. Ивановский государственный химико-технологический университет, пр. Ф.Энгельса,7, Макрогетероциклы / Macroheterocycles, 2010 3(1) 68-81//
МУК 4.1.3203-14.Определение остаточных количеств флуфенацета и суммы всех метаболитов, содержащих N-фторфенил-N-изопропил радикалы в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых, в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания /
Эльдерфилд Р.Н., ред. Гетероциклические соединения Т.7, Перевод с английского В.А. Гетлинга В.А., В.В. Щекина, под редакцией В.Г. Яшунского, Издательство «МИР», Москва 1965 – 501 стр
Источники из сети интернет:
5.Global Herbicide Classification Lookup | Herbicide Resistance Action Committee
Оставьте свой отзыв:
Отзывы:
Комментарии для сайта Cackle