Пестициды, статья из разделов: Действующие вещества сельскохозяйственных инсектицидов и акарицидов, Действующие вещества фумигантов
|
бромметан |
|
bromomethane |
|
74-83-9 |
Синонимы |
Метилбромид (Бромистый метил), Метилбромид (Бромметил), бромистый метил, монобромметил, монобромэтан, метилбромид, бромметил, бромметан, метабром, панобром, терабол, бросон |
По английски |
bromomethane |
Эмпирическая формула |
CH3Br |
|
Инсектициды и акарициды сельскохозяйственные, Действующие вещества сельскохозяйственных инсектицидов и акарицидов, Фумиганты, Действующие вещества фумигантов |
|
|
Препаративная форма |
98% Газ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Нажмите на фотографию для увеличения
Бромистый метил – действующее вещество пестицидов (инсектицидов и акарицидов широкого спектра действия), применяется в практике карантинной фумигации для борьбы с вредителями запасов, вредителями деловой древесины в деревянной таре и вредителями растений при заражении посадочного материала. Препараты с данным действующим веществом относятся к группе органиченного использования для карантинных целей[3].
Бесцветная жидкость, хорошо растворяется в органических растворителях, растворяет краски, жиры, каучук, смолы, лаки[5][6]. При температуре 3,6–4,5 °C превращается в газ. В воздухе не воспламеняется[6].
В газообразном состоянии химически чистый бромистый метил – бесцветный газ без цвета, запаха и вкуса[5]. В качестве одоранта в него добавляют хлорпикрин[5].
Под действием высоких температур (500°C) разлагается с образованием HBr. Хорошо гидролизуется спиртовым раствором щелочи[6].
Иногда технический бромистый метил имеет неприятный запах меркаптана (гниющих белковых веществ), который может сохраняться в воздухе помещений, подвергающихся газации (фумигации), несколько дней, даже после полного удаления его паров, но газированной продукции этот запах не передается[5].
При высокой влажности и температуре окружающей среды ниже точки кипения фумиганта жидкий бромистый метил может образовывать гидрат (плотная белая масса в виде кристаллов), который при температуре ниже 10°C медленно выделяет газ (разлагается на воду и газ). Чтобы не допустить указанных явлений и порчи продукции жидким фумигантом, бромметил следует вводить в емкость только через газоиспаритель, где он превращается в газообразное состояние[5].
Пары бромистого метила тяжелее воздуха, они глубоко проникают в сорбирующие материалы, слабо поглощаются ими и при проветривании легко удаляются[2][4], оставаясь лишь на поверхности в виде связанных неорганических бромидов, количество которых зависит от концентрации применяемого препарата и продолжительности экспозиции[11].
Повышенная влажность продуктов не препятствует проникновению паров. В применяемых концентрациях смесь паров с воздухом невзрывоопасна[4].
По химическим свойствам метилбромид является характерным представителем моногалогеналканов. Он легко вступает в реакции замещения, реакционная способность его значительно выше, чем метилхлорида[7].
Чувствительные виды вредителей
Вещество токсично для всех стадий развития насекомых и клещей в любой форме заражения ими продукции, транспортных средств и тары[4][5].
Бромистый метил обладает нервно-паралитическим действием. Его токсичность для вредных насекомых и клещей связывают с высокой метилирующей способностью при взаимодействии с ферментами, содержащими сульфгидрильные группы, в результате чего нарушаются окислительно-восстановительные процессы и углеводный обмен[11]. Видимо, этим и обусловлено действие фумиганта на яйца клещей и насекомых[4].
Действие бромистого метила проявляется медленно, поэтому эффективность фумигации следует определять не раньше, чем через 24 часа после обеззараживания[4].
Примерный список чувствительных видов представлен в перечне «Чувствительные виды вредителей», расположенном справа.
Обладают природной устойчивостью к препаратам на основе бромистого метила некоторые виды трипсов и червецов, но и они быстро погибают с повышением дозы фумиганта и увеличением экспозиции[4].
Зарегистрированный препарат на основе бромистого метила может применяться для фумигации:
Ранее бромистый метил использовали также для фумигации:
Также бромистый метил использовался для дезинсекции и дератизации складов, холодильников, элеваторов, мельниц, трюмов кораблей и жилищ.
В промышленности применялся как алкилирующий агент, а также для заправки огнетушителей, в медицинской практике для стерилизации полимеров, медицинской аппаратуры, инструментов, оптических приборов, предметов военной одежды и обуви[6].
По эффективности действия метилбромид приближается к цианиду водорода, но более безопасен для растений и семян[7].
Смеси. В конце 90-х годов прошлого столетия отделом обеззараживания ВНИИКР проводилось исследования для получения экспериментальных данных о возможности снижения концентрации бромистого метила при проведении фумигации. Предполагалось использование его в смесях с другими фумигантами, в частности, с препаратами на основе фосфористого водорода (фосфина). В результате исследований были получены данные об эффективных концентрациях, на основе этих данных защищены диссертации, однако в связи с резким сокращением использования бромистого метила эти исследования не нашли практического применения. (прим. ред.)
Фитотоксичность. Жидкий бромистый метил оказывает сильное отрицательное действие на зеленые растения, семена (снижение всхожести; это снижение тем резче, чем выше концентрация фумиганта и влажность зерна), посадочный материал (ожоги)[4]. Отмечено, что действующее вещество фитотоксичнее в отношении посадочного материала косточковых и луковичных культур по сравнению с семечковыми. Из злаковых наиболее устойчивы к этому препарату семена кунжута и гороха, менее устойчивы кукуруза, ячмень и наиболее чувствительна пшеница[11][4]. В рекомендуемых концентрациях и экспозициях газ не вызывает ожогов вегетирующих растений при температурах до 32°C, не повреждает свежие плоды и овощи, а также посадочный материал (черенки, усы земляники, клубни и луковицы). Из обработанных продуктов остатки фумиганта быстро исчезают, но в них повышается содержание твердых (неорганических) бромидов[4].
Для того, чтобы избежать повреждений посадочного материала, пол камеры перед фумигацией поливают, а черенки и саженцы обильно опрыскивают водой. Земляной ком у рассады или саженцев также увлажняют, чтобы не повредить корневую систему[4].
Снижение всхожести семян. Согласно результатам исследований с помощью меченного по углероду препарата, при нормальных давлении и температуре метилбромид ведет себя как метилирующий агент, реагируя с веществами, которые входят в состав зерна. Тем самым он нарушает протекание нормальных жизненных процессов, уменьшает всхожесть[7].
Влияние на качество зерна. Бромистый метил при фумигации зерна сорбируется физически, затем вступая с белковыми веществами в химическое взаимодействие. При этом происходит метилирование имидазольных колец гистидиновых остатков лизина и метионина. Однако существенного влияния на качество зерна вещество не оказывает, хотя и приводит к небольшой потере питательной ценности хлеба[4].
Токсикологические данные |
|
ДСД (мг/кг массы тела человека) | 1,0 |
ПДК в почве (мг/кг) | (нт) |
ОДК в почве (мг/кг) | (нт) |
ПДК в воде водоемов (мг/дм3) | 0,2 |
ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3) | 1,0 |
ОБУВ в атмосферном воздухе (мг/м3) | 0,1 |
МДУ в импортной продукции (мг/кг): | |
в арахисе |
0,01 (при реализации) |
в древесных орехах |
0,01 (при реализации) |
в зерне хлебных злаков |
0,01 (при реализации) |
в зерновых продуктах, в том числе молотых |
0,01 (при реализации) |
в какао бобах |
0,01 (при реализации) |
в сухофруктах |
0,01 (при реализации) |
Бромистый метил высокотоксичен для человека и теплокровных животных, и является сильным нейтропным ядом. При попадании в организм животного действующее вещество изменяет картину крови и нарушает функции нервной системы. Как сильный метилирующий агент, препарат оказывает отрицательное влияние на процессы синтеза и расщепления углеводородов[4].
Токсическое действие, как правило, связывают с образованием в организме метанола и продуктов его метаболизма (формальдегида и муравьиной кислоты), а также бромидов[6].
Особенно резко падает содержание гликогена в печени. Кроме того, отравление может сопровождаться поражением зрительного нерва и слепотой[4].
В организме млекопитающего токсикант быстро распадается с образованием метилового спирта и затем формальдегида, что еще более усиливает токсическое действие фумиганта[4].
По степени токсичности для теплокровных животных относится к сильнодействующим веществам[1].
Раздражает слизистые. Следует избегать его попадания на кожу, а при попадании немедленно смыть большим количеством воды[8]. Относится к группе соединений, повреждающих в первую очередь нервную систему, почки и легкие[6].
ЛК50 при 30-минутной экспозиции для:
Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с САНПИН 1.2.3685-21[12].
Дети и старики более чувствительны к воздействию препарата.
Пестициды, содержащие
Метилбромид (Бромистый метил)
для сельского хозяйства:
Метабром-РФО, Газ |
закончился срок регистрации:
Бромистый метил был впервые синтезирован Перкинсоном в 1884 г. В 1932 г. во Франции и позднее в США был предложен в качестве фумиганта для борьбы с амбарными вредителями (вредителями запасов). С того времени его начали широко применять для карантинного обеззараживания, так как большинство растений, плодов и овощей оказались устойчивыми к концентрациям, эффективными против насекомых[5].
На территории бывшего СССР бромистый метил был впервые применен в 1958 году в Херсонском порту, где им был обеззаражен груз в трюмах судна[9].
К 1984 году мировое потребление этого фумиганта достигло 45 500 тонн. В 1992 году его уже применяли в количестве 71 500 тонн. Такое большое количество оказало серьезное влияние на окружающую среду, вследствие чего Программа Объединенных Наций по окружающей среде определили его как вещество, истончающее озоновый слой[5].
С 1 января 1998 года бромистый метил может применяться только для обеззараживания судов и карантинных целей. Канада согласилась с этим условием, в Германии с 1 января 1996 года сокращено использование вещества примерно на 70% и с 1 января 1998 года применение запрещается. В скандинавских странах бромистый метил запрещен с 1 января 1998 года, включая карантин и фумигацию судов. В Нидерландах полностью запрещено применение бромистого метила, включая фумигацию почвы; в Италии запрещается его применение с 1 января 1999 года.
Впрочем, в США, среди фермеров, которые не могли обходиться без данного препарата в своей практике растениеводства, была создана петиция относительно ограничения или запрещения использования метил-бромида, особенно в штате Калифорния[5].
Монреальский протокол ООН предусматривает полное прекращение применения метил-бромида в индустриальных странах к 2010 году при его поэтапном сокращении на 25% к 2001 году и 50% к 2005 году[5]. Следовательно, возникает необходимость поиска применения альтернативных веществ или методов.
В России бромистый метил исключили из из официального списка пестицидов, разрешенных к применению на территории страны в 2005 году. В 2011 году под названием "Метабром-РФО" он вновь включен в список, и разрешен к применению для обеззараживания различной продукции, но помещен в категорию "препараты орграниченного использования для карантинных целей"[9].
Среди экспертов нет сомнения, что метилбромид – превосходный фумигант, и именно поэтому его трудно заменить. Очень много пользователей продолжают настаивать на его применении. С другой стороны, его замещение необходимо, так как научно доказан озоноразрушающий потенциал метилбромида. Сокращение стратосферного озона неизменно ведет к увеличению опасной ультрафиолетовой радиации солнца. Негативное влияние этой радиации на человека, животных и растения достоверно известно[13].
В докладе Международного комитета по техническим вариантам действий в связи с бромистым метилом отмечается, что на сегодня нет единственной альтернативы этому фумиганту во всем его диапазоне применения[5].
Цианид водорода невозгораем, но, когда его используют в фумигационных целях, его концентрации приближены к взрывоопасному уровню. Вещество очень токсично, исключительно быстро действует на многие живые существа. Легко растворяется в воде, что очень важно учитывать при фумигации, так как цианид водорода может увлажниться, и удалить его будет трудно[10].
Метилбромид с хорошим выходом получается при взаимодействии метанола с солями бромоводородной кислоты или с бромом в присутствии серного водорода или диоксида серы. Промышленный метод получения основан на реакции метанола с бромом и серой:
6СН3ОН+ 3Br2 + S → 6CH3Br + H2SO4 + 2 H2O
Процесс можно проводить как по периодической, так и по непрерывной схеме[8][7].
Составители: Галлямова О.В., Стирманов А.В., Григоровская П.И.
Страница внесена: 05.04.13 15:22
Последнее обновление: 14.09.24 14:14
Ганиев М.М., Недорезков В.Д. Химические средства защиты растений. – М.: КолосС, 2006. – 248 с.
Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2024 год. Министерство сельского хозяйства Российской Федерации (Минсельхоз России)
Медведь Л.И. Справочник по пестицидам (гигиена применения и токсикология) / Коллектив авторов, под ред. академика АМН СССР, профессора Медведя Л.И. -К.: Урожай, 1974. 448 с.
Мордкович Я.Б. Бромистый метил: "ЗА" и "ПРОТИВ". Журнал Агробезопасность №5 (5).
Пол Аштон. Альтернативы метилбромиду: интегрированное управление борьбой с сельскохозяйственными вредителями на мукомольных заводах Дании. Обобщенное руководство.
Санитарные правила и нормы 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания»
Irac-online.org.
Оставьте свой отзыв:
Отзывы:
Комментарии для сайта Cackle