Оксатиины

Физические и химические свойства

Оксатиины – насыщенные соединения, содержащие один атом серы и один атом кислорода, представлены 1,2- 1,3- и 1,4-оксатианами, а наиболее ненасыщенные – 1,2-1,3 и 1,4-оксатиинами. В отличии от 1,2- и 1,4-оксатиинов, имеющих две двойные связи, 1,3-оксатиины содержат только одну двойную связь (иногда их называют 1,3-оксатиенами)^[1].

Соединения 1,2- ряда известны в виде 2-оксидов (циклических сульфинатов) и 2,2-диоксидов (циклических сульфонатов, сультонов). Как и прочие эфиры сульфокислот, данные диоксиды алкилируют нуклеофилы и образуют 4-сульфобутильные производные. Примером полициклического производного 1,2-оксатиина является циклический ангидрид 8-сульфонафтойной-1 кислоты (фото 1 соединение 1)^[1].

1,3-оксатианы представляющие O,S-ацетали, получали в частности взаимодействием кетонов с производными 3-меркаптопропанола в присутствии кислоты катализаторов. При действии на пентадион-2,4 сероводорода в концентрированной хлороводородной кислоте получают два сложных производных 1,3-оксатиана: 1,3,5,7-тетраметил-2,6-диокса-9,10-дитиаадамантан (фото 1 соединение 2) и 1,3,5,7-тетраметил-2,10-диокса-6,9-дитиаадамантан (фото 1 соединение 3)^[1].

1,4-оксатиан получают дегидратацией 2,2’- дигидроксидиэтилсульфида или взаимодействием 2,2’-дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представлет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. Он способен на образование комплексов с солями тяжелых металлов и андукты с бромом, йодом и алкилиодами. Его андукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона. Последний – хороший растворитель в смеси с другими органическими растворителями^[1].

1,4-оксатиан и его простейшие производные не обладают высокой биологической активностью. Но введение двойной связи и различных заместителей в ядро оксатиана повышает биологическую активность соединений. К таким соединениям относятся анилиды 2-метио-5,6-дигидро-1,4-оксатин-3-карбоновой кислоты. В частности, достаточно высокой фунгицидной активностью обладает 6-метил-N-фенил-2,3-дигидро-1,4-оксатин-5-карбоксамид (карбоксин)^[4].

Из производный 1,4-оксаттиинов известен полученный реакцией дифенилтиирендиоксида с диметилсульфоиийфенацилидом 2,3,5-трифенил-1,4-оксатииндиоксид -4,4^[1].

Нагреванием дифенилового эфира с серой и хлоридом алюминия или нагреванием феноксателлурина получают дибензо-1,4-оксатиин (феноксатиин)(фото 1 соединение 4). Это бесцветное вещество с запахом герани. Молекула некопланарна и имеет изгиб по линии, соединяющий два гетероатома. Существую производные феноксантина у которых атом Х – замещен на телур или селену^[1].