Квиназолиноны (Хиназалиноны)

Химические и физические свойства

Квиназолиноны (quinazolinone) или, в зависимости от выбора способа транскрипции, хиназалиноны (= хиназолоны) – производные хиназолина (= квиназолина) (quinazoline), имеющие в положении 2 и (или) 4 хиназолинового цикла карбонильную группу (оксигруппу) С = О, расположенную рядом с гетероциклическим атомом азота (фото 1 соединение 1). В эту же группу включены соединения, функциональная группа которых легко получается превращением или заменой гидроксильной группы. Эта категория включает алкокси-, арилокси-, хлор-, амино-, меркапто-, алкил(арил)меркапто-, селено- и другие производные^[4].

Квиназолиноны (хиназалиноны) – высокоплавкие кристаллические соединения, нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Растворимы в водных щелочах. Обычно не растворимы в разбавленных растворах сильных кислот, но иногда растворимы в концентрированных сильных кислотах. Квиназолиноны (хиназалиноны) таутомерны соответствующим кетодигидрохиназолинам^[4].

Реакции, связанные с таутомерной природой довольно сложны. Возможность селективной реакции по двум атомам азота или по одному, или двум атомам кислорода безгранично раздвигает границы вариаций^[4].

Простейшее соединение данного класса – хиназолинон. Он является бициклическим химическим соединением, хиназолин с карбонильной группой в пирамидиновом кольце (C₄N₂). Возможны два изомера: 2-хиназолинон и 4-хиназолинон, причем 4-изомер является более распространенным (фото 1 соединения 1 и 2)^[4].

Простейшие 2– и 4-хиназалиноны нерастворимы в разбавленных кислотах, но растворяются в соляной кислоте^[4].

Бензоиленмочевина (фото 1 соединение 3) в концентрированных минеральных кислотах не растворяется^[4].

2– и 4-хиназалиноны образуют устойчивые монохлоргидраты, хлорплатинаты, хлораураты, пикраты. Описаны их металлические соли, конкретно соли серебра, ртути, цинка, меди, натрия и калия^[4].

Отмечается, что циклическая система хиназалинонов очень устойчива к окислению, восстановлению и гидролизу. Другие реакции приводят к разрушению цикла. Случаи распада при простом химическом окислении неизвестны. При кипячении в течении нескольких часов с концентрированной азотной кислотой 4-хинозалон количественно преобразуется в 6-нитро-4-хиназолон. Аналогично реагируют с дымящей азотной кислотой 2-метил-4-хиназолон и бензоиленмочевина. Окисление 2– или 4-хиназалинона или дигидрохиназолинона перманганатом или хромовой кислотой приводит к образованию бензоиленмочевины, которая далее окислению этими же веществами не подвержена. Алкильные (Cn H2n+1) и арильные группы, присутствующие в обоих кольцах, при таком окислении превращаются в карбоксильные группы, а полученные карбоновые кислоты при более высоких температурах способны декарбоксилироваться^[4].

Хинозалоновый цикл при обычных лабораторных методах восстановления остается незатронутым. Нагревание 7-метилбензоиленмочевины с йодистоводородной кислотой и красным фосфором в уксусной кислоте при 210ºС в течение 8 часов приводит к разрушению цикла. При перегонке данного соединения с цинковой пылью получены следы 7-метилхиназолина^[4].

Амидные связи данной группы соединений не следует рассматривать как существующие в основном в кетонной или енольной формах, поскольку имеет место кето-енольная таутомерия и можно наблюдать реакции свойственные обеим формам^[4].

Хиназалиноны легко получают различными методами и превращают в любое из обычных производных хиназолина (Статья «Квиназолины (хиназолины)»). Они служат исходными соединениями в синтезах многих функциональных производных хиназолинов, в том числе хлор-, алкокси- и меркаптохиназолонов и их эфиров^[4].