Физико-химические свойства
Хлорофос в чистом виде – кристаллический порошок белого цвета. Хорошо растворим в воде и органических растворителях (бензоле, хлорированных ароматических углеводородах, хлороформе, низкомолекулярных спиртах). В гексане и пентане растворим плохо. Обладает низкой летучестью. На свету, а также в щелочной среде, где протекает дегидрохлорирование, быстро разлагается. Под действием восстановителей тоже разрушается. В кислой среде более стоек[2][3][8].
Технический продукт – вязкая масса, хорошо растворимая в воде[9].
Вещество существует в виде трех кристаллических форм с разной температурой плавления: 74°С, 83°С и 120°С, но последние две формы встречаются крайне редко[6].
Гидролиз в кислой среде
Гидролиз в кислой среде
Использовано изображение:[6]
Физические характеристики
- молекулярная масса – 257,5;
- температура плавления – 73–74°С, 83–84°С и 120°С;
- летучесть – 0,11 мг/м3[3];
- давление паров при 20°С – 1,04•10-3 Па;
- растворимость в воде – 12,3%[8].
Препарат в кристаллическом виде при комнатной температуре очень устойчив, но его водные растворы разлагаются. Скорость разложения увеличивается с ростом рН среды. Особенно быстро инсектицид разрушается в разбавленных растворах на свету[3].
Гидролиз хлорофоса в различных условиях протекает по двум схемам. В кислой среде первым его продуктом является 0-метил-(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфоновая кислота (Изображение), которая гидролизуется дальше, с минерализацией[3].
Гидролиз в щелочной среде
Гидролиз в щелочной среде
Использовано изображение:[6]
В щелочной среде хлорофос дегидрохлорируется и одновременно перегруппировывается с образованием в основном ДДВФ, который быстро разрушается до диметилфосфорной кислоты и дихлорацетальдегида (Изображение).
В природных условиях инсектицид разлагается до нетоксичных метаболитов. В почве микроорганизмы ускоряют этот процесс (деметилируют действующее вещество с последующим образованием 2,2,2-трихлор-1-гидроксиэтил-фосфоновой кислоты)[3].
Длительное хранение водных растворов хлорофоса способствует его частичному гидролизу, вследствие чего раствор становится кислым. Восстановители также разрушают хлорофос, поэтому препарат не рекомендуется хранить в таре из незащищенного железа[6].
Действие на вредные организмы
Хлорофос высокотоксичен для личинок и взрослых особей мух, перепончатокрылых и некоторых жуков, чешуекрылых, а также для экзо- и эндопаразитов сельскохозяйственных животных. Малотоксичен для сосущих вредителей (тли, клещи) и долгоносиков[3].
Также вещество имеет широкий спектр действия в отношении синантропных насекомых – блох, муравьев, тараканов, постельных клопов, имаго и куколок мух, имаго и личинок комаров, чесоточных клещей и крысиных клещей[5].
препарата более выражено, чем у
карбофоса,
метафоса и базудина. Обладает
фумигантными свойствами и способностью проникать в ткани обработанных растений (глубинное действие). Имеет широкий спектр действия
[3][1].
. Хлорофос проникает в растения через корни и листья, но ввиду быстрого разрушения не проявляет длительного действия (препараты на основе хлорофоса имеют среднюю продолжительность
защитного действия до 7–10 дней)
[3][2].
Остатки препарата обнаруживаются на растении в течение 7–10 дней после обработки. Способность инсектицида перемещаться из корней в надземные органы растений позволяет использовать его в виде гранул или путем полива под корень для борьбы с подгрызающими вредителями и личинками морковной мухи и капустной мухи[3].
.
Механизм действия хлорофоса, так же, как и у других
фосфорорганических соединений, связан с нарушением передачи нервного импульса в
ганглиях между ассоциативными нейронами и с подавлением активности ацетилхолинэстеразы
[2].
В организме насекомого активно протекает реакция дегидрохлорирования с образованием более токсичного ДДВФ. Высокую инсектицидную активность хлорофоса можно частично объяснить преобладанием этого процесса. Кишечное действие инсектицида тоже, вероятно, связано с этой реакцией, поскольку в щелочной среде полости кишечника она резко ускоряется[3].
. В 1990 году методом топикального нанесения растворов
инсектицидов было проведено определение устойчивости
рыжих тараканов к 12
инсектицидам. Насекомые были отловлены в 10 объектах, которые на протяжении нескольких лет обрабатывали разными
инсектицидами (
ФОС,
пиретроиды). Абсолютная
резистентность была установлена к
ДДТ (> 25х) и хлорпирифосу (18х), а также к другим веществам. К возникновению полирезистентных и толерантных популяций привело неконтролируемое использование различных
инсектицидов[4].
Пестициды, содержащие
Хлорофос
для медицинского, санитарного
и бытового применения:
закончился срок регистрации:
Применение
Ранее препараты на основе хлорофоса широко применялись в сельском хозяйстве против повреждающих листья открыто питающихся гусениц и ложногусениц, различных видов мух и галлиц, древоточцев и стеклянниц, крыжовниковой огневки, яблонной плодожорки, яблонной медяницы и яблонного цветоеда[2].
. Зарегистрированный препарат на основе хлорофоса применяются для уничтожения
синантропных мух,
тараканов,
блох,
личинок и окрыленных
комаров,
постельных клопов,
чесоточных клещей и
крысиных клещей на различных объектах (ЛПУ, производственные, жилые, пищевые, детские в отсутствии детей). Помимо этого, средство можно использовать против
личинок комаров городских и природных водоемов нерыбохозяйственного значения, сточных вод, подвалов жилых домов, пожарных емкостей. Против окрыленных
комаров – в помещениях с хорошей вентиляцией, а также для обработки наружных стен строений
[5].
. Поскольку хлорофос быстро разрушается в щелочной среде, применяя его в сельском хозяйстве, нельзя комбинировать вещество с
бордоской жидкостью. Можно смешивать с
цинебом,
каптаном, фталаном
[5].
. В рекомендуемых концентрациях хлорофос не вызывает
ожогов растений, но во влажных условиях может повреждать листья и побеги, особенно молодые
[3].
Токсикологические данные |
| ДСД (мг/кг массы тела человека) |
0,005 |
| ПДК в почве (мг/кг) |
0,5 |
| ПДК в воде водоемов (мг/дм3) |
0,01 |
| ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3) |
0,5 |
| ПДК в атмосферном воздухе (мг/м3) |
0,002 |
| МДУ в продукции (мг/кг): |
в баклажанах |
0,05 |
в бахчевых |
0,1 |
в винограде |
0,1 |
в горчице |
0,1 |
в грибах |
0,2 |
в зерне хлебных злаков |
0,1 |
в зернобобовых |
0,1 |
в кабачках |
0,05 |
в капусте |
0,1 |
в картофеле |
0,1 |
в кукурузе (зерно) |
0,1 |
в листовых овощах |
0,1 |
в луке |
0,05 |
в молоке |
0,01 |
в молочных продуктах |
0,01 |
в моркови |
0,05 |
в мясных продуктах |
0,01 |
в огурцах |
0,1 |
в перце |
0,1 |
в плодовых (косточковые, семечковые) |
0,1 |
в подсолнечнике (семена, масло) |
0,1 |
в рисе |
0,1 |
в свекле сахарной |
0,05 |
в сое (бобы, масло) |
0,1 |
в томатах |
0,1 |
в ягодах дикорастущих |
0,01 |
| ВМДУ в продукции (мг/кг): |
в хлопчатнике (масло) |
0,1 |
Токсикологические свойства и характеристики
. Поскольку
контактное действие хлорофоса невысоко, препарат наносит меньший ущерб полезной энтомофауне, чем другие
фосфорорганические соединения[3].
Для пчел опасен в течение трех-четырех суток после опрыскивания[1].
. По отношению к людям и теплокровным животным хлорофос среднетоксичен, но из-за возможного бластомогенного действия относится ко второму классу опасности
[1]. Имеет умеренные кумулятивные свойства, обладает раздражающим действием
[2].
При попадании в организм животного, кроме понижения активности холинэстеразы, отмечаются изменения в составе белковой фракции крови и снижение антитоксической функции печени. Невысокая токсичность для млекопитающих обусловлена с тем, что в их организмах хлорофос разрушается быстро с образованием малотоксичных продуктов, выделяемых с мочой. Это позволяет применять вещество в дозах до 30–40 мг/кг живой массы для борьбы с эндопаразитами сельскохозяйственных животных. Но необходимо строго следить, чтобы остатков препарата не было в продуктах животноводства[3].
При обработке животных остатки препарата в мясе отмечаются в течение двух недель, а в молоке лактирующих животных – до двух суток[3].
При однократном воздействии средство не обладает кожно-резорбтивным и местно-раздражающим действием. Пары в условиях насыщающих концентраций умеренно опасны, их ингаляционное воздействие не сопровождается признаками клинической интоксикации. Случайное попадание в глаза вызывает слабое раздражение слизистой[5].
При нарушении мер предосторожности, способа обработки препаратом, рекомендуемых норм и в результате несчастных случаев возможны проявления интоксикации, которые характерны при отравлении фосфорорганическими соединениями (слезотечение, тошнота, слабость, головная боль, слюноотделение)[5].
.
Метаболизм хлорофоса в организмах проходит по трем основным путям: дегидрохлорирование, гидролитическое расщепление по связи Р-С и гидролиз по связи Р-О. от направленности процесса и скорости реакций в значительной степени зависят избирательность действия препарата и его
токсичность для организма
[3].
Основное направление метаболизма хлорофоса в растениях, насекомых и животных – гидролитическое расщепление по связи Р-С, проходящее при активном участии ферментов, с образованием 0,0-диметилфосфорной кислоты и трихлорэтанола. Наиболее активно данный процесс протекает в организме животного, особенно, в печени, где образующийся трихлорэтанол конъюгирует с глюкороновой кислотой и выделяется с мочой в виде глюкуронида[3].
Характерным процессом для теплокровных животных является гидролитическое деметилирование с образованием гидролитически стойкого, но биологически неактивного десметил-хлорофоса. Он под воздействием микросомальных ферментов постепенно разрушается до 0-метилфосфорной кислоты и трихлорэтанола, легко выводящихся из организма[3].
. При внесении в почву 10 мг/кг хлорофоса его остатки обнаруживаются в течение 15–122 дней, в зависимости от метеорологических условий и типа почвы
[3].
. Процесс разложения препарата в воде идет по пути дегидрохлорирования и образования
ДДВФ с последующим его гидролизом. Длительность гидролиза от нескольких дней до двух-трех недель
[3].
. Препарат на основе хлорофоса относится к 3 классу умеренно опасных веществ
[5].
История
После запрещения в СССР ДДТ, хлорофос – наиболее широко употребляемый инсектицид со средней продолжительностью защитного действия (до десяти дней)[8].
Получение хлорофоса
Получение
Хлорофос получают конденсацией диметилфосфита с хлоралем[8]. (Изображение).
Реакция протекает при комнатной температуре с выделением тепла. При использовании достаточно чистых исходных веществ достигается практически количественный выход хлорофоса. Особенно важна чистота исходного диметилфосфита. Он не должен содержать монометилфосфита и фосфористой кислоты, которые с хлоралем образуют соответствующие фосфонаты, загрязняющие конечный продукт[6].
Получение хлорофоса
Получение хлорофоса
Способы получения хлорофоса
Использовано изображение:[7]
Также с высоким выходом его можно получить в одну техническую стадию в одном реакторе (в режиме one-pot) из смеси метанола, трихлорида фосфора и хлораля[7]. (Изображение)
Статья составлена с использованием следующих материалов:
Литературные источники:
1.Бегляров Г.А, Смирнова А.А. и др. Химическая и биологическая защита растений. М.: Колос, 1983. - 351 с.
Белов Д.А. Химические методы и средства защиты растений в лесном хозяйстве и озеленении: Учебное пособие для студентов. –М.: МГУЛ, 2003. – 128 с
3.Груздев, Г.С. Химическая защита растений / Под ред. Г.С. Груздева.- X 46 3-е изд., перераб. и доп.- М.: Агропромиздат, 1987.- 415с.
4.Дремова В.П., Алешо Н.А. Тараканы: биология, экология, санитарно-эпидемиологическое значение, контроль численности синантропных тараканов / В.П. Дремова, Н.А. Алешо: Товарищество научных изданий КМК, 2011
Инструкция по применению инсектоакарицидного средства «Хлорофоска» (пр-ва ЗАО «Научно-коммерческая фирма «РЭТ», г. Москва) Скачать >>>
Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. - М.: Химия, 1987. 712 с.
7.
Солдатенков А.Т. Пестициды и регуляторы роста: прикладная и органическая химия / А.Т. Солдатенков, Н.М. Колядина, А. Ле Туан. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012.-223 с.: ил. -(Библиотека классического университета).
Справочник по пестицидам / Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, С.Р. Белан, Т.Н. Пылова. М.: Химия, 1980. – 352 с
Хижняк П.А ., Химическая и биологическая защита растений. Под ред. канд. с.-х. наук П. А . Хижняка, М.: «Колос», 1971, 215 с. с илл.
Свернуть
Список всех источников
Оставьте свой отзыв:
Отзывы:
Комментарии для сайта Cackle