Тирам (ТМТД)

Синонимы

бис-(диметилтиокарбомоил)-дисульфид, тетратион А, ферназон, кунитекс, номерзан, тиурам Д, аатирам, помазод, аапикол, рипомол, тиносан, тулизан, тирадин, тигам Ц, тьюадс, арозон, терзан, туадс, тутан, Тирам, ТМТД

По английски

Thiram

Химическая формула

С6Н12N2S4

Группа на сайте

Фунгициды, Действующие вещества фунгицидов

Химический класс

Дитиокарбаматы

Препаративная форма

40% Водно-суспензионный концентрат, 40% Концентрат суспензии, 40% Текучая паста


Способ проникновения

Контактный пестицид

Действие на организмы

Пестицид, фунгицид

Характер действия

Защитный пестицид, лечащий фунгицид

Способы применения

Обработка семенного материала (протравливание семян), полив растений (пестицидами)


Номер CAS

137-26-8


Тирам [Тетраметилтиурамдисульфид] – действующее вещество пестицидов (класс дитиокарбаматы), применяется в сельском хозяйстве (в том числе, в смеси с другими действующими веществами) для борьбы с заболеваниями растений.

Физико-химические свойства

Кристаллическое вещество белого или кремового (желтовато-серого) цвета без запаха. Не растворим в воде, хорошо растворяется в хлороформе, ацетоне, хуже в спирте, эфире. Соединение химически стойкое, не разрушается в щелочной и кислой средах.[1][6]

Тирам разрушается сильными окислителями с образованием серной кислоты и углекислого газа; в щелочной среде восстановители переводят тетраметилтиурамдисульфид в соли диметилдитиокарбаминовой кислоты.[6]

Нелетуч, поэтому при работе с ним можно использовать противопылевые респираторы.[6]

Устойчив к воздействию высоких температур. После кипячения в воде (рН=5) в течение получаса в сосуде с обратным холодильником сохраняется 40 % препарата. В щелочной среде (рН=7) после 2-4 часового кипячения сохраняется 60-30 % внесенного тирама.[7]

Взвешенная тонкая пыль препарата с воздухом может создать взрывоопасную смесь.[1]

Вещество устойчиво к воздействию факторов внешней среды и относится к стойким пестицидам, разлагающимся до нетоксичных компонентов в биологических средах в течение 0,2-2 лет.[6]

Физические характеристики

  • Молекулярная масса 240,4;
  • Температура плавления 155-156 °C.[6]

Действие на вредные организмы

На растениях сохраняется 1-1,5 месяца после обработки.[1] Активно подавляет развитие патогенов из класса оомицетов и частично базидиомицетов, поражающих надземную массу и семена растений.[9]

Тирам – контактный фунгицид защитного действия, не проникающий в растения или семена и подавляющий прорастание спор или начальный рост мицелия патогена, находящегося на поверхности.

Механизм действия. Проникая в клетки возбудителя, он ингибирует активность ферментов, содержащих атомы меди или сульфгидрильные группы.[9]

Устойчивые виды. Тирам обладает только контактным действием, не эффективен против возбудителей, развивающихся в тканях растений[1] и почти не действует на фитопатогенные бактерии, поэтому его также применяют в смеси с другими фунгицидами и бактерицидами.[12]

Тирам не эффективен для борьбы с внутренней инфекцией головни (пыльная головня пшеницы, ячменя) и головными болезнями пленчатых культур (овес, ячмень, просо).[2]

Пестициды, содержащие
Тирам (ТМТД)

для сельского хозяйства:

Витавакс 200 ФФ, ВСК C
Витавакс 200, СП * C
Виталон, КС C
Витарос, ВСК C

1097.40

Витасил, КС C
Грануфло, ВДГ
Тир, ТПС C

16.00

$
ТМТД, ВСК

749.30

ТМТД, ТПС

8.00

$
ТМТД-плюс, КС

для личных подсобных
хозяйств:

Витарос, ВСК C

1097.40

Здоровая земля, ВСК C
Здоровый газон, ВСК C
* - закончился срок регистрации
С - смесевой пестицид

Применение

Тирам используют в качестве контактного протравителя семян в борьбе с корневыми гнилями (гельминтоспориозная и фузариозная), плесневением семян, аскохитозом и антракозом.[1]

Протравливать семена стоит до их обработки бактериальными удобрениями.[12]

Ранее тирам также применяли для борьбы с почвенными грибами – возбудителями корневых гнилей растений. Для комплексной защиты всходов от почвообитающих вредителей и болезней при протравливании семян тирам ранее чаще всего использовали совместно с гамма-измером с гамма-измером ГХЦГ, гептахлором и др, котрые в данный момент не разрешены для использования на территории России.

Из-за неблагоприятных токсикологических свойств тирама и значительной его сохранности в воде (ДТ50 = 46,7 дней при рН = 7,0) препараты на его основе в России применяются только для обработки семян и семенного материала с целью их защиты от возбудителей плесневения и корневых гнилей, включая фузариозные, а также от корневых болезней, первичная инфекция которых сохраняется на семенах. Длительная сохранность тирама в кислых и нейтральных почвах обеспечивает защиту высеянных сеянцев от почвенной инфекции на достаточно долгое время (1-1,5 месяца).[9]

Зарегистрированные препараты на основе

  • Тирама применяются против болезней пшеницы яровой, озимой (плесневение семян, гельминтоспориозная и фузариозная корневые гнили, твердая головня); кукурузы (плесневение семян, бактериоз, фузариоз, пузырчатая головня, корневые и стеблевые гнили); подсолнечника (белая и серая гнили, пероноспороз, плесневение семян); льна-долгунца (антракоз, полиспороз, фузариоз, аскохитоз, плесневение семян); свеклы сахарной, кормовой, столовой (корнеед всходов, пероноспороз, фомоз, церкоспороз, плесневение семян) и др.;
  • Тирама и карбоксина – против болезней пшеницы яровой, озимой (плесневение семян, твердая головня, гельминтоспориозные и фузариозные корневые гнили), ячменя ярового, озимого (каменная головня, плесневение семян, гельминтоспориозные и фузариозные корневые гнили), рапса (плесневение семян, пероноспороз, черная пятнистость или черная плесень, гельминтоспориозная корневая гниль) и др.;
  • Тирама и тебуконазола – против болезней ячменя ярового и озимого (плесневение семян, каменная головня, гельминтоспориозная и фузариозная корневые гнили); ржи озимой (стеблевая головня, гельминтоспориозная и фузариозная корневые гнили, плесневение семян); сои (аскохитоз, фузариоз, фузариозная корневая гниль, плесневение семян) и др.[5]

С полным перечнем препаратов и обрабатываемых культур можно ознакомиться, перейдя по ссылке в таблице справа.

Баковые смеси. Тирам совместим со многими препаратами, используемыми для обработки семянтриадименолом, карбоксином, тебуконазолом.

Можно применять с фосфо-, азото- и нитробактерином, так как препарат не подавляет рост клубеньковых бактерий на корнях, а также активность бактериальных удобрений.[1]

Фитотоксичность. Не фитоциден.[4]

Токсикологические данные

ЛД50 для крыс (мг/кг) 400
ДСД (мг/кг массы тела человека) 0,002
ОДК в почве (мг/кг) 0,06
ПДК в воде водоемов (мг/дм3) 0,01
ОДУ в воде водоемов (мг/дм3) (с.-т.)
ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3) 0,5
ПДК в атмосферном воздухе (мг/м3) 0,05
ОБУВ в атмосферном воздухе (мг/м3) (м.р.) 0,001
МДУ в продукции (мг/кг):
в зерне хлебных злаков
0,01
в картофеле
0,005
ВМДУ в продукции (мг/кг):
в всех пищевых продуктах
0,01

Токсикологические свойства и характеристики

Зерно, протравленное тирамом, нельзя скармливать курам и животным.[12]

Энтомофаги. Слаботоксичен для хищных клещей. Высокотоксичен для личинок златоглазки, но малотоксичен для взрослых насекомых.[1]

Не подавляет активность энкарзии. Токсичен или среднетоксичен для самок афидиида Diaeretiella rapae, паразитирующего на капустной и персиковой тлях: вызывает гибель 79% особей. Безопасен для ихневмонида Coccygomimus turionella в концентрации 0,2%.[4]

Теплокровные. Среднетоксичен для теплокровных животных и человека.[1] ЛД50 для крыс 400 мг/кг. По другим литературным источникам,[2] ЛД50 для крыс 865 мг/кг. Концентрированные водные растворы раздражают слизистые. Следует избегать попадания препарата на кожу и, особенно, в глаза, при попадании немедленно смыть большим количеством воды.[11] Обладает выраженным кумулятивным действием.[6] В больших дозах оказывает мутагенное и канцерогенное действие, проявляет репродуктивную токсичность.[9][6]

Однократное нанесение на кожу кроликов в дозе 1000-2000 мг/кг не оказывает общетоксического и раздражающего действия. При ежедневном нанесении на кожу тирама в дозе 50 мг/кг на восьмые сутки наблюдалась резкая гиперемия, изъявления, снижение веса кроликов. На 21-23-й день животные погибали. При ингаляционном воздействии токсическая концентрация для кошек при однократной экспозиции (4 часа) равна 500, пороговая 100 мг/м3.[7]

Вещество также обладает репеллентными свойствами для птиц, грызунов, оленей.[9][4]

Человек. Тирам при проникновении в организм человека ингибирует активность алкогольдегидрогеназы крови и повышает чувствительность к алкоголю. При употреблении этанола тяжелое отравление развивается уже при дозе тирама, равной 26 мг/кг.[9][6] Он является липотропным ядом. Поражает нервную систему, печень, желудочно-кишечный тракт, кроветворные органы, вызывает гиперплазию щитовидной железы.[7]

Тирам, как и большинство препаратов дитиокарбаминовой кислоты, способен оказывать сенсибилизирующее действие. Описано поражение кожи у людей, носивших резиновые изделия (обувь, перчатки и др.), с сенсибилизацией к тираму.[13]

В почве. Тирам в почве не разрушается в течение нескольких месяцев.[1] В растениях и почве разлагается до более токсичных и более опасных метаболитов: тетраметилмоносульфида и тетраметилтиомочевины.[9]

На протравленном зерне в почве сохраняет фунгицидную активность до 30 дней.[6]

Классы опасности. Препараты на основе тирама относятся к 2 и 3 классам опасности для человека.[5]

 

Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с ГН 1.2.2701-10.[3]

Симптомы отравления

Тирам при нанесении на кожу вызывает дерматиты, при попадании в глаза – конъюктивит.[9][6]

Смертельная доза тирама для человека при поступлении его в желудок равна примерно 50 мг/кг. При приеме алкоголя развивается тяжелое отравление от дозы 26 мг/кг.

При остром отравлении у работающих с тирамом отмечались сильные головные боли, рвота, сердцебиение, аритмия, затруднение дыхания, явления конъюктивита, бронхита, поражение печени, крапивница.

При употреблении алкоголя наблюдается гиперемия кожи лица, повышение температуры, учащение пульса, загрудинные боли, головная боль, тошнота, потливость, снижение кровяного давления, обморочные состояния.[7] Реже наблюдается психомоторное возбуждение (повышенная двигательная и речевая активность), судороги, затемнение сознания.[13]

Тирам (ТМТД) - Получение тирама
Получение тирама


Получение

Тирам получают окислением щелочных солей диметилдитиокарбаминовой кислоты перокисдом водорода или нитритом натрия в кислой среде.[8][11] (изображение).

Тирам (ТМТД) - Получение тирама
Получение тирама


Также описано получение тирама на основе конденсации диметиламина с ссероуглеродом в присутствии NaOH. На первой стадии получается натриевая соль N,N-диметилдитиокарбаминовой кислоты, которую затем димеризуют под действием кислорода, пероксида водорода или хлора.[10] (изображение)

 

Оставьте свой отзыв:

Составитель:

 

Страница внесена:

Последнее обновление: 10.12.14 15:45

Статья составлена с использованием следующих материалов:

Литературные источники:
1.
Белов Д.А. Химические методы и средства защиты растений в лесном хозяйстве и озеленении: Учебное пособие для студентов. –М.: МГУЛ, 2003. – 128 с
2.

Ганиев М.М., Недорезков В.Д. Химические средства защиты растений. – М.: КолосС, 2006. – 248 с.

3.

Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень). Гигиенические нормативы ГН 1.2.2701-10  Скачать >>>

4.
Голышин Н. М. Фунгициды. - М.: Колос, 1993. -319 с.: ил.
5.

Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2013 год. Министерство сельского хозяйства Российской Федерации (Минсельхоз России)

6.
Груздев Г.С. Химическая защита растений. Под редакцией Г.С. Груздева - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Агропромиздат, 1987. - 415 с.: ил.
7.

Медведь Л.И. Справочник по пестицидам (гигиена применения и токсикология) / Коллектив авторов, под ред. академика АМН СССР, профессора Медведя Л.И. -К.: Урожай, 1974. 448 с.

8.
Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. - М.: Химия, 1987. 712 с.
9.
Попов С.Я. Основы химической защиты растений. Попов С.Я., Дорожкина Л.А., Калинин В.А./ Под ред. профессора С.Я Попова. - М.: Арт-Лион, 2003. - 208 с.
10.

Солдатенков А.Т. Пестициды и регуляторы роста: прикладная и органическая химия / А.Т. Солдатенков, Н.М. Колядина, А. Ле Туан. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012.-223 с.: ил. -(Библиотека классического университета).

11.

Справочник по пестицидам / Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, С.Р. Белан, Т.Н. Пылова. М.: Химия, 1980. – 352 с

12.
Хижняк П.А ., Химическая и биологическая защита растений. Под ред. канд. с.-х. наук П. А . Хижняка, М.: «Колос», 1971, 215 с. с илл.
13.

Юрченко И.В., Балан Г.М. К клинике, патогенезу и лечению интоксикаций производными дитиокарбаминовой кислоты. Журнал «Современные проблемы токсикологии» №2, 2009